在进行农村别墅外墙装修时，应该先做保温层，然后再进行窗檐线的安装。以下是具体的理由：

1、保护门窗：外墙保温完成后，可以有效防潮、防霉、防腐蚀，如果先安装门窗，可能会导致墙体受潮，缩短门窗的使用寿命，甚至出现变形、漏水等问题。

2、提高保温效果：外墙保温是在墙体表面加装保温材料，以提高墙体的保温性能。如果先安装门窗，可能会在保温材料上开洞，影响保温效果。

3、便于施工：外墙保温涉及到刮腻子、刷涂料等工序，如果门窗已经安装，会给施工带来不便，可能会损坏已安装的门窗。

因此，正确的顺序是先进行外墙保温，然后安装门窗，包括窗檐线的安装。这样不仅可以确保门窗的安装质量，还能提高整体的保温效果。